环氧油漆过渡状态理论假设,油漆反应过程中中间络合物[C]的生成容易进行。也就是说,它是决定反应速率的控制步骤。在这种情况下,反应物A、C有足够时间达到热力学平衡,中间络合物的平衡浓度时C++。 在过渡状态理论中,因为推导过程引入了震动频率的概念,指前因子也被称之为频率因子,在该因子中活化熵着重要位置,涂料沿振动方向形成中间络合物,意味着分子失去了一些转动和平动的自由度 ,系统有序性增加熵值降低。该理论还引入了所谓的传递系数x,并指出,无环氧油漆分子形成了中间络合物,但不是所有络合物都会分解产物,还会有一部分重新返回到原来防腐漆的分子状态。传递系数表示中间络合物越过能垒向前变为产物的百分率。对许多反应近似为1,但对某些反应则很小评价在分子碰撞理论中。 难以估计空间效应的具体大小,无环氧油漆方位因子或空间因子P只能靠实验求出,而在过滤状态理论中则有可能加以量化,估算结果与实验更为接近。这是因为过氟碳漆渡状态理论从能量分配角度赋予了P新的含义,P也可称之为几率因子,用来表示振动状态的能量在各种运动状态能量中所占的几率。反应的分子结构越复杂,地坪漆几率因子越小,它可以通过活化熵的变化进行计算,中间络合物形成时。 |
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